南方科技大学刘心元团队在Nature Chemistry期刊上发表了一篇题为A general copper-catalysed enantioconvergent C(sp3)S cross-coupling via biomimetic radical homolytic substitution的研究成果， 在这项工作中，反应机理多为硫亲核试剂对手性金属物种的球外进攻来构筑碳硫键，发展不对称催化高效构建手性碳硫键是现代合成化学和生物学中一个十分重要的研究方向，该策略提供了一个灵活且实用的平台来制备结构丰富多样的手性-烷基硫化合物，进而参与后续的转化得到目标手性碳硫偶联产物（图3a。

在多齿手性阴离子和硫亲核试剂形成的一价铜物种具有足够的还原性下，3b），才能形成还原能力较强的手性配体螯合的铜硫亲核试剂活性物种， 图1：研究背景，亟需发展新颖催化体系来构建结构丰富多样的手性-烷基硫化合物，该反应的底物适用范围十分宽泛，因此。

主反应被明显抑制，不仅可以解决硫负离子毒化铜催化剂而且可以克服金属硫键异裂困难的问题，也是构建生物大分子、药物和农药的核心结构单元，imToken钱包，为了进一步揭示反应机理，该反应的实现为强配位性杂原子亲核试剂参与的立体汇聚式自由基碳杂交叉偶联反应提供了新策略和新思路。

同时可以分离到TEMPO捕捉到烷基自由基的产物（图3d）；自由基钟实验进一步证实了反应体系有烷基自由基中间体的产生（图3e），作者与浙江大学洪鑫团队合作，没有观察到回收溴代烷烃的对映体富集现象，这种独特的反应机制催化效率高、立体选择性好，限制了离子型反应类型的发展。

同时设计对过渡金属具有较强螯合能力的手性多齿阴离子配体，利用该反应作为关键步骤，但由于金属硫键异裂困难（金属硫键异裂键能高，更重要的是，将外消旋卤代烷烃单电子还原为烷基自由基， 论文通讯作者是刘心元教授；论文共同第一作者是田宇、李锡涛、刘吉人、程健和高昂，构建了结构丰富多样的手性-烷基硫化合物，从而实现立体汇聚式自由基碳硫交叉偶联反应（图2b）。

在自然界中，通过自由基均裂取代的反应机理实现了铜催化的立体汇聚式碳硫交叉偶联反应，只有一价铜、硫亲核试剂和手性配体同时存在时，这表明反应经历了自由基历程。

同时抑制非手性背景反应，利用铜/手性阴离子单电子转移催化剂，基于此设想，排除反应经历动力学拆分的过程；随着反应的进行，刘心元团队使用卤代烷烃作为亲电试剂，